PA10T聚合反應(yīng)
在20 L不銹鋼反應(yīng)釜中加入2?960 g對(duì)苯二甲酸，3?200 g 1，10–癸二胺，6.2 g催化劑次亞磷酸鈉和2?550 g去離子水。抽真空、充氮?dú)庵脫Q三次后，開(kāi)始升溫，物料溫度達(dá)到180℃時(shí)開(kāi)啟攪拌，3 h后物料溫度上升至220℃。在此溫度下停留40 min后，開(kāi)始排水。排水過(guò)程中，通過(guò)調(diào)節(jié)導(dǎo)熱油溫度，控制物料溫度保持在220℃。排水總量為1?650 g。排水結(jié)束后關(guān)閉排水閥，恒定25 r／min速率攪拌8 h后打開(kāi)底閥，通過(guò)反應(yīng)自身壓力將物料噴出至不銹鋼料罐中，得到反應(yīng)產(chǎn)物。
PA10T的N–?；磻?yīng)
將3 g的PA10T置于250 mL的反應(yīng)瓶中，氮?dú)庵脫Q反應(yīng)瓶中的空氣，用注射器依次加入50 mL經(jīng)無(wú)水處理的二氯甲烷和1 mL三氟乙酸，攪拌0.5 h。隨后加入10 mL TFAA，室溫反應(yīng)24 h。反應(yīng)產(chǎn)物于40℃旋蒸干燥，除去未反應(yīng)的TFAA與溶劑后，加入20 mL無(wú)水二氯甲烷中溶解。隨后將溶液滴加入無(wú)水乙醇胺中分散，過(guò)濾得到純白色固體粉末。在50℃真空烘箱中干燥5 h后，得到干燥純凈的N–酰基化的PA10T樣品，記為PA10T-TFAA。
方法準(zhǔn)確度及應(yīng)用范圍
(1)對(duì)PA10T的N–?；a(chǎn)物進(jìn)行FTIR，TG和與1H-NMR表征，證實(shí)反應(yīng)成功進(jìn)行。通過(guò)研究TFAA用量以及反應(yīng)時(shí)間對(duì)N–?；磻?yīng)程度影響，發(fā)現(xiàn)在TFAA與PA10T的物質(zhì)的量之比為2.0、反應(yīng)時(shí)間為24 h條件下，可穩(wěn)定得到接枝率的PA10T-TFAA產(chǎn)物，反應(yīng)的極限接枝率約為75%。
(2)由于PA10T-TFAA的流體力學(xué)體積大于PS標(biāo)樣，導(dǎo)致以PS標(biāo)樣為校正曲線(xiàn)的GPC測(cè)試分子量遠(yuǎn)高于樣品的真實(shí)分子量。利用一系列不同相對(duì)黏度的待測(cè)樣品，對(duì)GPC進(jìn)行了寬分布校正。校正后的分子量與樣品真實(shí)分子量誤差小于4%，準(zhǔn)確度較好。
(3)結(jié)合PA10T的分子量與特性黏度，擬合得到了PA10T的Mark-Houwink方程。該方程適用的分子量范圍涵蓋了所有商品化的PA10T產(chǎn)品，對(duì)于生產(chǎn)實(shí)踐具有重要的指導(dǎo)意義。
